有机物的分类（附各类有机物的鉴别方法）

对有机物进行推断和识别，是有机化学的一个重要种类。对于有机化合物的鉴别方法，大多指用含特征官能团化合物的特征性化学反应特点，对不同化合物进行判别。

这种特征性的反应须满足下列条件：

（1）它必须是对每个化合物中所含官能团进行化学反应，而不是把一种化合物变成另一种化合物进行重新鉴定；

（2）一定会出现明显而容易观察到的反应，例如产生沉淀或者气体并出现颜色上的改变；

（3）反应具有某种专一性。

所以鉴别方法大都依据各种化合物特殊性质而定，弄清常见有机物和某些重要试剂之间的反应和现象，对于解决上述问题具有十分重要的意义。以帮助人们掌握有机物的识别方法，现就常见有机物识别综述如下：

1烃类

（1）烷烃和环烷烃在水中难溶，易溶于苯，乙酸和石油醚等，由于非常稳定，不会与常用试剂发生化学反应，故往往留作最终鉴定。不是和KMnO4发生反应而是和烯烃发生了差异。

（2）烯烃，二烯，炔烃等：

1溴代四氯化碳溶液中，红消退。用溴和双键进行加成反应，反应现象表现为溴褪色。能够和溴发生化学反应的化合物，例如苯酚、苯胺等对其具有干扰作用。

2。高锰酸钾溶液使紫色消退。用高锰酸钾氧化烯烃，在酸性条件下转变为无色的Mn2+。反应现象表现为高锰酸钾退色。通常所用试剂为高锰酸钾稀硫酸溶液，中性或者碱性高锰酸钾的水溶液还可用来区分烯烃。能够用高锰酸钾进行氧化的化合物有炔烃，醇类，酚类，醛类，甲酸，乙二酸等、苯胺等对其具有干扰作用。

3。共轭双烯和顺丁烯二酸酐发生化学反应得到结晶固体。

4炔烃（-C≡C-）使Br2/CCl4（红棕色）褪色，使KMnO4/OH-（紫色）生成类似烯烃的MnO2↓棕色沉淀。因此，采用该方法识别炔烃存在烯烃干扰的问题；同样采用这种方法鉴定烯烃，炔烃也会产生干扰。

5芳烃在CHCl3+无水AlCl3的存在下发生付氏反应，烷基苯为橙到红、萘为蓝、菲为紫、蒽为绿和烷烃、区分环烷烃，采用发烟硫酸冷磺化，易溶于发烟硫酸，它不同于烷烃；无法快速溶解于冷态浓硫酸，它不同于醇及其他含氧化合物；不允许溴在四氯化碳溶液中退色，区别于烯烃。

2含有炔氢的炔烃

叁键位于链端（端基炔）炔烃。

（1）硝酸银并产生炔化银的白色沉淀

（2）氯化亚铜在氨溶液中，产生炔化亚铜红色沉淀。

3小环烃

三、四元脂环烃会导致溴在四氯化碳溶液中褪色。

4卤代烃

在硝酸银醇溶液中，产生卤化银沉淀；AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黄色）、AgI↓（黄色）。证明白色沉淀中Cl的存在、浅黄色沉淀则证明Br的存在、证明黄色沉淀存在I。

结构不同，卤代烃产生沉淀快慢也不相同，叔卤代烃与烯丙式卤代烃的速度最快，其次是仲卤代烃，伯卤代烃需要加热才能发生沉淀。

5。醇

（1）与金属钠发生反应，释放氢气（识别低于六个碳原子的醇类）；含有活性H的化合物同样发生了反应。使用RCOCl/H2SO4或者酸酐都可以酯化生成香味，但是仅限于低级羧酸及低级醇。

（2）含有氯化锌（卢卡斯试剂）浓盐酸溶液，所产生的氯代烷呈现混浊。采用卢卡斯试剂对伯，仲，叔醇进行鉴定，叔醇立刻变得混浊，仲醇静置五分钟内就会变浑，伯醇常温下放置也没有改变。

用以区分6个碳原子和6个以下碳原子不完全相同的醇类：

卢卡斯反应通常只是用来区分不同醇类，并没有用来区分醇类和其他化合物，这是由于难以溶解在水中的有机物会对它们产生干扰。

（3）高锰酸钾，重铬酸钾均可用来区分醇类，在酸性介质中，高锰酸钾和酒精相互作用的现象为褪色（非常浅淡的Mn2+色彩不容易被人看到）；

（4）重铬酸钾与醇类在酸性条件下的水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+（不透明），可用于伯醇，仲醇的检定。利用该反应进行醇的鉴定时存在烯烃，炔烃，酚类和醛类的干扰。

6酚或烯醇类化合物

（1）在三氯化铁溶液中生成颜色（苯酚产生兰紫色）。三氯化铁水溶液可以和酚进行显色反应，一，酚与烯醇式结构识别特征反应1。

（2）苯酚和溴水形成三溴苯酚的白色沉淀。酚可使溴水退色，利用该反应对酚进行鉴定时存在烯烃和炔烃的干扰。无取代苯酚和溴水相互作用，形成白色2,4,6-三溴苯酚沉淀；替代苯酚通常只会溴褪色。

（3）分别采用NaOH水溶液和NaHCO3水溶液，酚在NaOH水溶液中易溶，在NaHCO3和RCOOH中不易溶。

7。醚

浓硫酸和醚发生反应，得到能溶解于浓硫酸中的盐类，用清水稀释即可分层，它可以用来识别乙醚和其他不与硫酸相互作用的化合物。不少含氧有机物，如醇类，醛类，酮类等、羧酸等同硫酸均具有和醚相似的功能及现象，所以无法用它来区分醚与这些化合物。

8。醛

（1）醛和氨衍生物苯肼，取代苯肼和氨基脲反应形成黄色或橘红色沉淀，多种酮亦可发生反应。

（2）不同醛类和酮类使用托伦试剂时，醛类能产生银镜，酮类则不能，可用来区分醛类和酮类。

（3）不同的芳香醛和脂肪醛，或者酮和脂肪醛，可使用斐林试剂，脂肪醛产生砖红色沉淀，且酮与芳香醛不能配伍，可用来区分醛和酮。

（4）醛类与饱和亚硫酸氢钠溶液反应生成白色固体，脂肪族甲基酮也能反应。

（5）强氧化剂如高锰酸钾和重铬酸钾和醛发生反应时，其现象和醇一样；醇，烯烃，炔烃等存在干扰。

9岁

（1）饱和亚硫酸氢钠溶液与脂肪族甲基酮和六个及六个以下碳原子的环酮反应，生成白色固体，其它酮类药物不能发生反应，可用来区分各种酮。醛同样存在这一反应。

（2）在酮中添加2,4-二硝基肼，产生黄色沉淀，苯肼，硝基苯肼等羰基化试剂的合成、氨基脲等会和酮发生化学反应，形成黄色固体，该试剂用于醛的区分、酮专用试剂。

（3）甲基酮可以进行碘仿反应，甲基酮以及能够氧化为甲基酮的醇类，以碘的氢氧化钠溶液或者NaIO和甲基酮为原料，反应得到黄色的碘仿沉淀，能够氧化为甲基酮的醇类还可进行碘仿反应。

10。羧酸类化合物

（1）羧酸和碳酸钠或者碳酸氢钠发生化学反应形成羧酸盐并释放CO2气体，还有一些酸性有机物，比如酚类，不可以与碳酸氢钠发生化学反应。在水中难溶羧酸，如果产生的盐能溶解在水中，可从碳酸钠水溶液中识别，现象为溶于碳酸钠的水溶液中。

（2）羧酸衍生物的水解和检验产物。

（3）甲酸：用托伦试剂，甲酸可以生成银镜，而其他酸不可以。

11。胺

利用它的碱性、易溶于稀盐酸、难溶于水的特点，或者它的水溶性化合物可使石蕊呈蓝色。

（1）胺和盐酸发生化学反应形成铵盐，所产生的铵盐能溶解在水中。在水中难溶的胺类，可从盐酸水溶液中识别，现象为胺在盐酸水溶液中的溶解。

（2）不同胺和亚硝酸相互作用，反应现象是不一样的，伯胺反应产生的气体（N2），仲胺产生黄色固体（亚硝胺），叔胺反应现象不够专一，以排除伯胺，仲胺证实叔胺。鉴别反应所用试剂为亚硝酸钠加盐酸。

（3）不一样的伯，仲，叔胺的做法也是这样：

1使用苯磺酰氯或者是对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液条件下进行反应，不同胺对苯磺酰氯的反应现象不一样，伯胺产生的产品易溶于NaOH；仲胺产生的产物在NaOH溶液中不溶解；叔胺无反应。

2 用NaNO2、HCl: 2 用NaNO2、HCl:

脂肪胺：伯胺释放氮气，仲胺产生黄色油状物，叔胺未发生反应。

芳香胺：伯胺产生重氮盐、仲胺产生黄色油状物、叔胺产生绿色固体。

12。糖

（1）单糖均能在托伦试剂、斐林试剂的作用下生成银镜或者砖红色沉淀；

（2）单糖和强氧化剂如高锰酸钾和重铬酸钾反应时，其现象和醛和醇一样。

（3）单糖与过量的苯肼反应生成黄色结晶（糖脎），还原性双糖也能反应。

（4）葡萄糖和果糖：溴水能区分葡萄糖和果糖，葡萄糖能让溴水退色，果糖则不能。

（5）麦芽糖和蔗糖：使用托伦试剂或者斐林试剂时，麦芽糖会产生银镜或者砖红色的沉淀，蔗糖则无法产生。

（6）淀粉添加到I2中，颜色为蓝色。

13。氨基酸类

（1）用水合茚三酮进行了测试：氨基酸和水合茚三酮的的反应呈蓝紫色。

（2）含有伯氨基的氨基酸与亚硝酸反应放出气体，伯胺有干扰。

14。氰基（-CN）

加入稀碱（如NaOH）溶液中，加热后有氨气释放（可使用潮湿红色石蕊试纸进行测试）。

15。硝基（-NO2）

用（NH4）2Fe（SO4）2溶液、H2SO4以及KOH的甲醇溶液，不到一分钟，溶液就从淡绿色转变为红褐色。